環(huán)保督查之下，各種水污染問題頻頻曝光，前段時間，國家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測事權(quán)上收工作全面啟動。今天，我們就來聊聊水質(zhì)監(jiān)測。

一、水質(zhì)監(jiān)測概念

水質(zhì)監(jiān)測是監(jiān)視和測定水體中污染物的種類、各類污染物的濃度及變化趨勢，評價水質(zhì)狀況的過程。

二、監(jiān)測目的

1.地表水及地下水--經(jīng)常性監(jiān)測。

2.生產(chǎn)和生活過程--監(jiān)視性監(jiān)測。

3.事故監(jiān)測--應(yīng)急監(jiān)測

4.為環(huán)境管理--提供數(shù)據(jù)和資料。

5.為環(huán)境科學(xué)研究--提供數(shù)據(jù)和資料。

三、水質(zhì)監(jiān)測的方法

化學(xué)法、電化學(xué)法、原子吸收分光光度法、離子選擇電法、離子色譜法、氣相色譜法、等離子體發(fā)射光譜(ICP-AES)法等。其中，離子選擇電法(定性、定量)、化學(xué)法(重量法、容量滴定法和分光光度法)在國內(nèi)外水質(zhì)常規(guī)監(jiān)測中還普遍被采用。

四、監(jiān)測數(shù)據(jù)的五性

從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了使監(jiān)測數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映水環(huán)境質(zhì)量的現(xiàn)狀，預(yù)測污染的發(fā)展趨勢，要求環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性。

環(huán)境監(jiān)測結(jié)果的“五性”反映了對監(jiān)測工作的質(zhì)量要求。

1代表性 (representataion)

代表性是指在具有代表性的時間、地點(diǎn)，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。所采集的樣品必須能反映水質(zhì)總體的真實(shí)狀況，監(jiān)測數(shù)據(jù)能真實(shí)代表某污染物在水中的存在狀態(tài)和水質(zhì)狀況。任何污染物在水中的分布不可能是十分均勻的，因此要使監(jiān)測數(shù)據(jù)如實(shí)反映環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀和污染源的排放情況，必須充分考慮到所測污染物的時空分布。首先要優(yōu)化布設(shè)采樣點(diǎn)位，使所采集的水樣具有代表性。

2準(zhǔn)確性 (accuracy)

準(zhǔn)確性指測定值與真實(shí)值的符合程度，監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性受從試樣的現(xiàn)場固定、保存、傳輸，到實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)影響。一般以監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度來表征。準(zhǔn)確度常用以度量一個特定分析程序所獲得的分析結(jié)果(單次測定值或重復(fù)測定值的均值)與假定的或*的真值之間的符合程度。一個分析方法或分析系統(tǒng)的準(zhǔn)確度是反映該方法或該測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差或隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)，它決定著這個分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用誤差或相對誤差表示。

準(zhǔn)確度的評價方法：可用測量標(biāo)準(zhǔn)樣品或以標(biāo)準(zhǔn)樣品做回收率測定的辦法評價分析方法和測量系統(tǒng)的準(zhǔn)確度。

(1) 標(biāo)準(zhǔn)樣品分析。通過分析標(biāo)準(zhǔn)樣品，由所得結(jié)果了解分析的準(zhǔn)確度。

(2) 回收率測定。在樣品中加入一定量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測其回收率，這是目前實(shí)驗(yàn)室中常用的確定準(zhǔn)確度的方法，從多次回收試驗(yàn)的結(jié)果中，還可以發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。按下式計算回收率P：回收率p(％)=(加標(biāo)試樣測定值-試樣測定值)/加標(biāo)量×100％

(3) 不同方法的比較。通常認(rèn)為，不同原理的分析方法具有相同的不準(zhǔn)確性的可能性小，當(dāng)對同一樣品用不同原理的分析方法測定，并獲得一致的測定結(jié)果時，可將其作為真值的佳估計。當(dāng)用不同分析方法對同一樣品進(jìn)行重復(fù)測定時，若所得結(jié)果一致，或經(jīng)統(tǒng)計檢驗(yàn)表明其差異不顯著時，則可認(rèn)為這些方法都具有較好的準(zhǔn)確度，若所得結(jié)果呈現(xiàn)顯著性差異，則應(yīng)以被*的可靠方法為準(zhǔn)。

3精密性 (precision)

精密性和準(zhǔn)確性是監(jiān)測分析結(jié)果的固有屬性，必須按照所用方法的特性使之正確實(shí)現(xiàn)。

數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性是指測定值與真值的符合程度，而其精密性則表現(xiàn)為測定值有無良好的重復(fù)性和再現(xiàn)性。

精密性以監(jiān)測數(shù)據(jù)的精密度表征，是使用特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值之間的一致程度。它反映了分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。測試結(jié)果的隨機(jī)誤差越小，測試的精密度越高。精密度通常用差、平均偏差和相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。標(biāo)準(zhǔn)偏差在數(shù)理統(tǒng)計中屬于無偏估計量而常被采用。

為滿足某些特殊需要，引用下述三個精密度的術(shù)語。平行性（replicability或parallelism）在同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間都相同時，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度。重復(fù)性（repeatability）在同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間中的任一項(xiàng)不相同時，用同～分析方法對同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度。再現(xiàn)性（reprodudbility）用相同的方法，對同一樣品在不同條件下獲得的單個結(jié)果之間的一致程度，不同條件是指不同實(shí)驗(yàn)室、不同分析人員、不同設(shè)備、不同(或相同)時間。

在考查精密性時還應(yīng)注意以下幾個問題：

① 分析結(jié)果的精密度與樣品中待測物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，因此，必要時應(yīng)取兩個或兩個以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查。

② 精密度可因與測定有關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動，通常由一整批分析結(jié)果中得到的精密度，往往高于分散在一段較長時間里的結(jié)果的精密度，如可能，好將組成固定的樣品分為若干批分散在適當(dāng)長的時期內(nèi)進(jìn)行分析。

③ 標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠程度受測量次數(shù)的影響，因此，對標(biāo)準(zhǔn)偏差作較好估計時(如確定某種方法的精密度)需要足夠多的測量次數(shù)。

④ 通常以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法的精密度，這與分析實(shí)際樣品的精密度可能存在一定的差異。

⑤ 準(zhǔn)確度良好的數(shù)據(jù)必須具有良好的精密度，精密度差的數(shù)據(jù)則難以判別其準(zhǔn)確程度。

4可比性 (compatibility)

指用不同測定方法測量同一水樣的某污染物時，所得出結(jié)果的吻合程度。在環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的定值時，使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性?？杀刃圆粌H要求各實(shí)驗(yàn)室之間對同一樣品的監(jiān)測結(jié)果應(yīng)相互可比，也要求每個實(shí)驗(yàn)室對同一樣品的監(jiān)測結(jié)果應(yīng)該達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比，相同項(xiàng)目在沒有特殊情況時，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。

在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯源，以實(shí)現(xiàn)間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時間之間監(jiān)測數(shù)據(jù)的可比。例如，用離子色譜法測定NO3-—N的結(jié)果與酚二磺酸分光光度法的結(jié)果應(yīng)基本一致；用氣相色譜法測定氯苯類的結(jié)果應(yīng)與氣相色譜一質(zhì)譜法的結(jié)果相近。過去我國使用紫外分光光度法測定石油類，這一方法與紅外法測定結(jié)果就沒有可比性。因?yàn)樽贤夥ㄊ褂玫氖兔演腿┡c紅外法使用的四氯化碳萃取效果不同，其次紫外法的吸收波長與紅外法也不同，它們所測定的是不同的石油成分。

5完整性 (completeness)

完整性強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成，即保證按預(yù)期計劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效樣品，而且無缺漏地獲得這些樣品的監(jiān)測結(jié)果及有關(guān)信息。

只有達(dá)到這“五性”質(zhì)量指標(biāo)的監(jiān)測結(jié)果，才是真正正確可靠的，也才能在使用中具有性(authoritativeness)和法律性(lawfulness)。人們常說：“錯誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕。”為獲得質(zhì)量可靠的監(jiān)測結(jié)果，世界各國都在積制定和推行質(zhì)量保證計劃，正如工業(yè)產(chǎn)品的質(zhì)量必須達(dá)到質(zhì)量要求才能取得客觀的承認(rèn)一樣，環(huán)境監(jiān)測結(jié)果的良好質(zhì)量，必然是在切實(shí)執(zhí)行質(zhì)量保證計劃的基礎(chǔ)上方能達(dá)到。只有取得合乎質(zhì)量要求的監(jiān)測結(jié)果，才能正確地指導(dǎo)人們認(rèn)識環(huán)境、評價環(huán)境、管理環(huán)境、治理環(huán)境的行動，擺脫因?qū)Νh(huán)境狀況的盲目性所造成的不良后果，這就是實(shí)施環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的意義。